E, infine, Portoferraio, famosa principalmente perchè ha ospitato Napoleone durante il suo esilio all'Elba. Il nome Portoferraio trae origine dalle attività siderurgiche presenti nell'area sin da epoca etrusco-romana e che fecero la fortuna dell’isola nel XIX secolo, quando divenne il porto adibito al trasporto del ferro dall’isola alla terraferma.

Consiglio di visitare la Villa dei Mulini, una delle due residenze di Napoleone Bonaparte a Portoferraio durante il suo esilio  (dal 4 maggio 1814 al 26 febbraio 1815). Sconfitto nella battaglia di Lipsia dagli alleati europei nell'ottobre del 1813, infatti, Napoleone abdicò il 14 aprile 1814, e fu esiliato nell'isola d'Elba. Nei dieci mesi di esilio Napoleone però non rimase inoperoso, costruì invece infrastrutture, miniere, strade, e difese. Durante questi mesi l'isola si trasformò nel centro culturale e politico del tempo: poeti, artisti, spie e uomini di mondo accorsero nella speranza di visitare quello che era stato l'uomo che aveva tenuto l'Europa in pugno. La Villa dei Mulini era una residenza destinata soprattutto alla vita pubblica e di rappresentanza dell'imperatore in esilio, mentre la sua vita privata si svolgeva nella vicina Villa di San Martino. L'edificio si trova a Portoferraio, nella parte alta e più antica del centro storico, proprio in mezzo ai due forti principali delle fortezze medicee portoferraiesi: il Forte Falcone e il Forte Stella (così chiamato per la caratteristica forma stellare delle sue mura, realizzato nel 1548 su progetto di Camerini, ospita uno dei più antichi fari d'Europa, innalzato dal granduca Leopoldo di Lorena nel 1788). Vi si può giungere tramite una scalinata (chiamata appunto Salita Napoleone). La posizione in cima a un alto sperone roccioso particolarmente esposto ai forti venti, fu originariamente utilizzata per la costruzione di quattro mulini; queste costruzioni furono distrutte prima dell'arrivo all'Elba di Napoleone dalle autorità francesi (1808). Napoleone lasciò l'Elba il 26 febbraio 1815, salutato dalla popolazione di Portoferraio, con una flotta di sette bastimenti e circa mille uomini al seguito.  Imponenti poi le fortezze medicee, capolavoro dell’architettura militare dell’epoca. La loro costruzione ebbe inizio nel 1548 per volere di Cosimo I De Medici, Granduca di Toscana. Si tratta di un complesso maestoso, le cui mura  racchiudono il centro storico della città di Portoferraio e che garantivano la sicurezza della navigazione nel Mar Tirreno. Le principali piazzeforti del sistema fortificato sono i forti Stella e Falcone (edificati sui più alti rilievi che dominano la città) e la Torre ottagonale della Linguella (in cui fu recluso anche l'antifascista Sandro Pertini per un breve periodo nel 1933. Carcerato dal 1931 al 1935 a Pianosa, fu costretto alla torre medicea per subire un processo per oltraggio ad una guardia carceraria), all’imboccatura della Darsena. Scendendo verso il mare una sosta da fare è presso i Vigilanti, il piccolo ma prezioso teatro che Napoleone volle creare da una chiesa sconsacrata.